白羊河南王。并完全收复了秦派蒙恬从匈人那里夺去的土地，与汉朝以原来的河南为界，直到朝和肤施两地，于是侵犯燕国和代地。这时汉军正与项羽的大兵相互抗争，中原地区被战争搞得疲惫不堪，所以冒顿才能独自大，拥有能拉弓箭的军队三十余万。

从淳维到曼有一千多年，匈势力时大时小，经常离散分化，因为时间久远，所以他们的世系不能依次排列来。但是到了冒顿当单于时，匈势力最大，使北方夷人完全服从自己的统治，而与南方的中国成为敌国，此后，他们的世系，国家的官位名号才能被记录下来。

匈设置了左、右贤王，左、右谷蠡王，左、右大将，左、右大都尉，左、右大当，左、右骨都侯等官位。匈人把“贤”称为“屠耆”，所以常常让太左屠耆王。从左、右贤王以下直到当，官职大的拥有万名骑兵，小的也有数千骑兵，共有二十四位长官，确定名号称“万骑”诸位大臣的官职是世袭的。呼衍氏、兰氏，后来又有须卜氏，这三姓是他们的贵族。诸位左方的王和将居住在东方，直到上谷郡以东，东边与秽貉和朝鲜接界。右方的王和将居住在西方，直到上郡以西，和月氏、氏、羌接壤。而单于的王所在地一直延伸到代、云中两郡。他们各有自己的分地，追寻草而迁徙住地。左、右贤王和左、右谷蠡王是最大的，左、右骨都侯辅佐单于治国。二十四长官也各自设置千长、百长、什长、裨小王、相、封都尉、当、且渠等属官。

每年正月，各位官长在单于王有小的聚会，举行祭祀。五月，在茏城有大的聚会，祭祀祖先、天地神、鬼神。秋天，壮之时，在蹛林有大的集会，考和计算人和牲畜的数目。匈的法律规定，有意杀人并将刀剑刀鞘一尺的就判死刑，犯盗窃罪的没收他的家产；犯罪轻者判压碎骨节的刑罚，重者死。坐牢最久者不过十天，一国的犯人不过几人而已。单于在早晨走营地，去拜初升的太，傍晚拜月亮。就坐时，年长的在左边，而且要面朝北方。对于日期，他们崇尚戊日和己日。他们安葬死者，有棺椁、金银和衣裘，但却没有坟和树以及丧服。单于死后，他所亲近和幸的大臣妻妾跟随陪葬的，多至数十人或上百人。准备打仗时，要先观察星月，如果月亮圆满就去攻，月亮亏缺就退兵。匈人在攻伐征战时，谁杀死敌人或俘虏敌人，都要赏赐一壶酒，所缴获的战利品也分给他们，抓到的人也给予他们充婢。所以在打仗时，每个人都自动地去寻求自己的利益，善于埋伏军队以突然迎击敌人。所以他们见到敌兵就去追逐利益，如同鸟儿飞集一。如果遇到危难失败，队伍就会瓦解，如同云雾消散。战争中谁能将战死的同伴尸运回来，就可得到死者的全家财。

后来，冒顿又征服了北方的浑庚、屈、丁零、鬲昆、薪犁诸国。于是匈的贵族、大臣都心服冒顿，认为冒顿单于是贤能的。

这时，汉朝刚刚平定了中国，把韩王信改派到代地，建都邑城。匈大规模攻邑，韩王信投降了匈。匈得到了韩信，于是率兵向南越过了句注山，攻打太原，直到晋城下。帝亲自领兵前去迎击匈，正遇上冬天严寒下雪的天气，战士冻掉手指的有十分之二三，于是冒顿假装失败逃跑，引诱汉军。汉军追赶冒顿，冒顿把他的锐军队隐藏起来，只现了一些老弱残兵。于是汉朝动全军队，多半是步兵，共三十二万人，向北追击匈。帝首先到达平城，步兵还未全到，冒顿指挥他的四十万锐骑兵，在白登山把帝包围起来。七天之内，汉军内外不能相互救助军粮。匈的骑兵，在西方的全是白，在东方的全是青，在北方的全是黑，在南方的全是赤。帝就派使者秘密地送给阏氏很多礼，阏氏就对冒顿说：“两方的君王不能相互围困。如果得到汉朝的土地，单于终究是不能在那里居住的。而且汉王也有神的帮助，希望单于认真考虑这件事。”冒顿与韩王信的将军王黄和赵利约定了会师的日期，但王黄与赵利的军队没时到来，冒顿疑心他们同汉军有预谋，就采纳了阏氏的建议，解除了包围圈的一角。于是帝命令战士都拉满弓，箭上弦，面朝外，从冒顿解围的那个通一直冲来，最后同汉朝大军相会合。冒顿于是领兵而去，而帝也率兵归来，派刘敬到匈缔结和亲的盟约。

此后，韩王信当上匈的将军，他同赵利和王黄屡次违背汉与匈所订的盟约，侵扰掠夺代郡和云中郡。过了不久的时间，汉朝将军陈豨谋反，又合韩信合谋攻代地。汉朝派遣樊哙前去阻击他们，重新攻占了代郡、雁门和云中等郡县，但却没有越过边。这时，匈因为一些汉朝的将军前来投降，所以冒顿常常往来于代地，行侵扰劫夺活动。于是汉朝对此到忧虑，帝就派刘敬送汉朝皇族的公主去给单于当阏氏，每年奉送给匈一定数量的棉絮、缯、酒、米和，相互结为兄弟，实行和亲政策，冒顿才稍为停止侵扰活动。后来，燕王卢绾造反，率领他的党徒数千人投降了匈，往来于上谷以东，给当地人造成苦难。

祖死去，孝惠帝、吕太后时期，汉王朝刚刚安定，所以匈显得骄傲。冒顿就写信给吕太后，胡说一番。吕太后想攻打他，诸位将军说：“凭着帝的贤明和武功，尚且在平城被围困。”于是吕太后才放弃攻的主张，又和匈和亲。