全城池的功劳，他被授予骠骑大将军、开府仪同三司。

仲密献北豫州归附西魏，宇文泰亲自率军接应，便派使者召思政镇守成皋。他还未到成皋，宇文泰已经回来，仍命他镇守弘农。他弘农后，命军士打开城门，自己解衣躺下休息，劳将士，以显示对敌人的藐视。数日后，东魏将领刘丰生率领数千名骑兵来到弘农城下，因畏惧而不敢攻，便撤军离去。于是，他率领军民修建城郭，造起城楼，训练农夫，积蓄粮秣，凡是可以作为守御的措施都备了。弘农有战守的准备，从他这里才开始。

大统十二年，朝廷加封他为特，兼尚书左仆、行台、都督、荆州刺史。荆州境内地势低洼，城墙壕堑多有毁坏。他命都督蔺小督领工匠修缮。工役施工时掘黄金三十斤，夜里悄悄给他送去。天明，他召来佐史，拿来黄金让他看，说：“臣的不应该有私心。”全把黄金封上送朝廷。宇文泰夸奖他，赐给他二十万钱。他要离开玉，宇文泰让他举荐接替他的人，他便推荐下的都督韦孝宽。后来东魏军队前来侵犯，韦孝宽保全了城池，人们都称赞思政举荐得人。

大统十三年，侯景背叛东魏，向西魏乞求军队救援。当时西魏没有立即派军队接应。王思政认为如果不利用机会取，以后会后悔莫及。便立即率领荆州的步骑两军一万多人，从鲁关向翟。宇文泰听说他已经发，便派太尉李弼奔赴颍川。东魏将领岳等听说西魏大军到来，便收军撤退。王思政领军守颍川。侯景引兵向豫州，对外声称要攻别国的土地，又暗中派人送信向南梁通款降服。原先，宇文泰派帅都督贺兰愿德帮助侯景用兵，侯景既暗中投梁，因而优厚地抚贺兰愿德等人，希望他们能被自己利用。王思政知侯景诡诈，便秘密追回贺兰愿德。他调动军队，占据了侯景拥有的七州十二镇。宇文泰便把原来授予侯景的使持节、太傅、大将军、兼尚书令、河南大行台、河南诸军事等职授给王思政，他全不接受，宇文泰多次派使者敦促劝谕，他只接受了河南诸军事一职。

大统十四年，他被封为大将军。九月，东魏太尉岳、行台慕容绍宗、仪同刘丰生等人率领步骑两军十万人攻颍川，杀伤西魏很多人。岳又在城外修筑土山以俯视城中，使用飞梯火车，千方百计行攻击。王思政也制造带火的短矛，顺着大风掷到土山上。用火箭击，烧毁土山上攻守的。又招募勇士，顺着绳城作战，占领了东魏军队的两座土山，在上面建造楼垛以帮助防守。又派来救兵，并筑堰堵截洧以淹颍川。当时有一怪兽，常将土堰拱坏。然而，由于城被淹很久，很多地方已经崩毁。岳率全军奋力攻。王思政亲抵挡着箭石的攻击，与士兵同甘共苦把守颍川。岳重新修筑土堰，在铁笼中放上畜禽，以祭祀神。堤堰筑成，大量涌来，城中积很，只得将锅吊起来饭，粮吃尽，人力耗尽。慕容绍宗、刘丰生和他们的将领慕容永珍认为已安然无事，一起乘坐楼船去了望城中动静，命善于箭的人向城中俯。忽然大风突起，楼船飘至城下，城上人用长钩抓住船，弓箭一齐来。慕容绍宗见无路可逃，中被淹死。刘丰生游向土山，上中箭死去。慕容永珍被生擒，船中械也全被西魏军队缴获。王思政对永珍说：“我的灭亡，只在早晚之间。实在清楚杀死你也没有什么益，然而人臣的大节，死也要守。”便挥泪将他斩首。并收殓慕容绍宗等人的尸，礼仪埋葬。

岳失去慕容绍宗等人，情绪沮丧，不敢再近城来。听说后，亲率十万人前来攻。思政知无法保守城池，便率周围的人占据土山，因而仰天大哭，他左右的人也都号啕痛哭。他向西叩拜之后，便想剑自杀。这之前，曾告诫城中的人说“：有谁能生擒王大将军，给予封侯的重赏。如果王大将军上受到损伤，他所亲近的人也都要被杀戮。”都督骆训奋力制止，他才没有自尽。派他的通直散骑常侍赵彦到土山上，送给他一把白羽的扇，并劝说他，拉着他的手走下土山。他见到，言词激昂慷慨，涕泪，毫无屈服的面容。因为他忠诚赤心，站起向他施礼，对他接待得非常优厚。他的将们分别关押在各州的地牢内，数年内全死去。

王思政初颍川，共有士卒八千人。被围困许久，城中没有盐吃，上胀，死去的十有六七。城被攻陷的时候，活着的只有三千人。虽然外面没有救援，但却没有人叛变。他常以保卫皇室作为自己的义务，从不经营家产。朝廷曾赐给他土地，他征以后，家人在园中植桑果等各树木。他归来后，看见了发恼说：“匈未被消灭，霍去病便辞别家。更何况现在敌人没有平定，却想经营家产，难是忧公忘私的表现吗？”命左右随从将果树起扔掉。所以，他被俘之后，家中没有积蓄。齐文宣帝受东魏禅让称帝，命王思政为都官尚书、仪同三司。去世后，赠封给原来的职务，又加封为兖州刺史。