一党，请求充当仪仗判官，武元衡不允许。他们一伙越发不兴。数日后，贬武元衡为右庶。宪宗即位，当初册封为皇太时，武元衡为赞引，所以宪宗认识他，及至登极，又拜武元衡为御史中丞。他为官公正无私，严守纲纪律条，人们很敬重他。不久升侍郎。元和二年(807)正月，拜门下侍郎、平章事，赐紫服金鱼袋，兼判事。皇上为太时，了解他为人事守正，至此用为宰相，对他很是尊重和信任。

当初，浙西节度使李钅奇请求朝晋见，于是授为右仆，命他朝，既而李钅奇又称病，请求延期到年底。皇上问宰臣意见，郑纟因请求李钅奇奏请理，武元衡说：“不可。李钅奇自己请求朝，诏令已准许他，上又称病，这就是说行或不行都是李钅奇说了算。现在陛下新登宝座，天下人侧耳拭目以待，若使臣得以顺遂其私，那么圣命威严从此消失了。”皇上认为言之有理，立即追令李钅奇朝，李钅奇终于计穷而返。

在此之前，崇文平定蜀，因而被授以节度使。崇文治军有方，却不懂州县政务。皇上认为难有替代者，于是派武元衡去替代崇文，拜武元衡检校吏尚书，兼门下侍郎、平章事，充任剑南西川节度使。将行之时，皇上驾幸安福门亲临问。崇文离开成都时，将军用资、金银财帛、娈幕、歌伎乐工、工艺品尽数装车运走。武元衡到任后，凡事节约，办事务必任用行家里手。三年之后，无论公家或私人都稍许宽裕一些。他安抚蛮夷，又以明文相约束，使其不致时常生事。武元衡为人沉稳端直，行事慎重谨严，虽淡于待人接，但开府治事，却是当时最佳人选。元和八年(813)，征召还朝。行至骆谷，诏令重拜门下侍郎、平章事。

当时李吉甫、李绛情不和，各自在皇上面前诉说事理曲直。武元衡在中间，对谁也不表示反对或赞同，皇上称赞他是长者。及至李吉甫死去，皇上正征讨淮、蔡，便将朝廷机要事务都委托武元衡理。这时王承宗派使者上奏，请求赦免吴元济。使者向宰相请示，言辞倨傲无礼，遭到武元衡的呵叱。王承宗因此迅疾奏章诋毁武元衡，彼此结仇怨。武元衡宅第在静安里，元和九年(814)六月三日，正上朝，了静安里东门，忽有人暗中呵叱令熄灭蜡烛，他叱骂贼人，贼人用箭中他的肩膀。又有隐匿之贼从树荫下冲，以击武元衡左。武元衡的侍从已被杀散奔逃，贼人便拉着武元衡的坐骑，往东南行十余步将他杀害，砍下颅放怀中而去。及至众人齐声呼喊而至，只见武元衡已倒在血泊之中，正当武元衡宅第东北墙隅外。此时天未明，街上有许多骑的朝官及行人，巡逻兵卒连声呼喊十余里，都说是盗贼杀了宰相，喊声直达朝堂。百官议论纷纷，不知死者是谁。一会儿，武元衡的坐骑跑到，遇见的人辨认了来。死者已清楚，皇上驾临紫宸门，主官员将武元衡遇害之事奏报皇上，皇上震惊，退朝而坐延英殿，召见宰相。皇上久久地凄伤悲痛，两餐不。册封武元衡为司徒，赠丧葬用布帛五百匹、粟四百石，停止坐朝五日，定谥号为“忠愍”

武元衡善五言诗，被好事者传诵，而且往往上乐谱歌唱。

当初，元和八年(813)，武元衡自蜀中归来再辅朝政，此时天像太白犯相星，又经罚星。占者说：“现今三位宰相皆不利，始轻末重。”过了月余，李绛因足疾而免职。次年十月，李吉甫暴病亡。至此，武元衡被盗贼杀害，年五十八。起初是武元衡与李吉甫同年，又同日为宰相。及至京镇守，二人分领扬、益两州。等到李吉甫再度朝，武元衡也回到朝中。李吉甫先一年在武元衡生之月死去，武元衡后一年在李吉甫生之月遇害。吉凶之命数，正如符卦所示。先是长安谣谚：“打麦麦打三三三”，接着旋舞长袖说“舞了也”解悟者称：“打麦”，指打麦时节；“麦(默)打”，指暗中突；“三三三”，指六月初三；“舞(武)了也”，指武元衡之死。自此京师大恐，城门加添卫兵，细察之人，查寻可疑者。那些材魁伟、服饰异常、吐燕赵之音者，多被扣押审讯。

武元衡之堂弟名武儒衡。

郑余庆字居业，荥人。祖父郑长裕，官至国司业，死时为颍川太守。郑长裕之弟郑少微，为中书舍人、刑侍郎。兄弟俩当时均有名。父郑慈，与元德秀相友善，官至太舍人。

郑余庆少时勤于学习，善文章。大历年间应举士。建中末，山南节度使严震召他为从事，后屡次擢升官至殿中侍御史，因父丧而停职。贞元年间朝，历任左司、兵员外郎、库郎中。贞元八年(792)选为翰林学士。贞元十三年(797)六月，调任工侍郎，知吏选事。当时有一玄法寺僧法凑被寺内众僧投诉，万年县尉卢伯达断其还俗，后法凑又复为僧，卢伯达上表论说此事。诏命中丞宇文邈、刑侍郎张。。、大理卿郑云逵等三司长官与功德使判官诸葛述共同审理。一时朝臣议论说诸葛述不过办事小吏，不应与大臣等同省理事。郑余庆上疏辩说，得到人们一致称赞敬重。