到王钅共被抓，皇帝下诏在朝廷上辩论，裴冕官职很低，却直说他冤枉。王钅共被死，李林甫正当权，同僚和属官怕李林甫，都走开了，只有裴冕为他殓安葬，从此渐渐有了名气。河西节度使哥舒翰任命他为行军司。

唐玄宗逃到蜀地，下诏命皇太任天下兵元帅，任命裴冕为御史中丞兼任左庶辅佐他。此前，裴冕在河西，奉诏归京，路上在平凉遇到了太，于是跟随他到了灵武。裴冕和杜鸿渐、崔漪一起劝太登基说：“皇帝对辛劳厌倦了，并已南去蜀地，国家皇位，应有归属；现天意人心，都朝向您，应登基称帝；如有犹豫，使万民失望，国家就完了。”太说“：我扫平叛贼后，迎接皇帝回到京城，我仍当太，侍奉皇帝饮，岂不快乐吗？你们怎么说这样的错话！”他们回答说“：您任太二十年了，现天下有难，需要贤君来平定国家，跟随您的兵将都是关中人，日夜想回家，军队如散去，不可能再聚拢，不如顺应、安抚他们，建立平叛大功。我们冒着死罪请求您。”太决推辞，他们共请求了五次，终于被采纳了。太登基后，提升他任中书侍郎、同中书门下平章事。他建议卖官职、剃度僧人士，收集钱财来接济军费。当时价很低，众人认为不恰当。

唐肃宗到了凤翔府，罢免了裴冕的知政事职，任命为尚书右仆。长安、洛收复后，封他为冀国公，实封五百，派他京任剑南西川节度使。后又任右仆、集贤院待制。不久任皇陵使。

这时，中书舍人刘火亘与李辅国亲近，裴冕任命他为判官。刘火亘被治罪，他受牵连贬任施州刺史，又调任澧州刺史。

大历年间，郭仪对唐代宗说：“裴冕首先拥肃宗皇帝，到灵武效力，有安定国家的功劳，程元振忌妒他的贤德，就诬陷他，天下人都认为他冤枉。皇上应把他调回朝中，再任宰相，定能治好国家。”当时元载当权，裴冕过去曾提过他，元载他的恩，又认为他衰老可以利用，并又顺从自己，就任命他为左仆、同中书门下平章事。他朝见皇帝，跪拜后站不起来，元载亲自去扶他，代替他谢恩。不久兼任河南、江淮副元帅、东都留守。没过一个月就去世了，皇帝下诏赠官为太尉。

裴冕以忠诚勤奋要求自己，但不知宰相的主要政务。生奢侈，长期任官，车辆衣裳饮都豪华丰盛，栏中价值几百金的常有几十匹，每次大宴宾客，菜的名字别人都叫不来。他自制的巾工极，人们争着模仿他，称为“仆巾”有人说他担任的使职多了，官吏报告每月的俸禄有两千贯，裴冕回炫耀，喜笑颜开，当时人批评他好财。

当初，唐肃宗庙中只有苗晋卿陪受祭祀。裴冕死后二十多年，苏正元上奏说“：肃宗皇帝任元帅时，军队很少，裴冕在创业之时，明大义劝登基，招募军队近十多万。过了一个多月，房。。才来；又过了一年，苗晋卿才到。现苗晋卿陪受祭祀，裴冕却没有。”皇帝下诏将裴冕供到肃宗庙里接受祭祀。

裴遵庆的字叫少良，绛州闻喜县人。

他从小刻苦学习，博览群书，有才却而不，不参加科举。年龄已大，才因上辈的功劳被任命为兴宁陵丞，后调任大理丞。边境将领萧克济督促劳役苛刻暴，役夫说他的坏话，有关门要反叛论罪，裴遵庆说：“他们讲财产不能招兵，讲勇力不能服众，怎能造反？”因此保全了十几族的命。他多次升官后任吏员外郎、判南曹。天宝年间，参加科举的每年上万人，裴遵庆生能捷，阅卷评选，详细而不苛刻，当时认为他是吏第一人。

唐肃宗时，他任吏侍郎。萧华任宰相，多次推荐他，于是任命他为黄门侍郎、同中书门下平章事。